华盛顿大学圣路易斯分校(Washington University in St. Louis)光合天线研究中心(PARC:Photosynthetic Antenna Research Center)的科学家,正在研究天然生物光合系统,制成的混合物结合了天然和合成成分,也制作出完全合成成分,模拟天然系统。
有一个小组刚刚成功制成一种关键的光合系统成分,就是捕光天线,他们是从零开始制作的。这种新的天线模仿了绿菌中发现的绿色体(chlorosome)。
绿色体是大团色素分子。它们也许是自然界最壮观的捕光天线,可以让绿菌进行光合作用,即使在海洋深处微弱的光照下,也可以进行。
杜威•霍尔滕(Dewey Holten)博士是艺术与科学学院的化学教授,合作者克里斯汀•科迈尔(Christine Kirmaier)博士是化学研究教授,他们都属于一个小组,正在努力制作合成绿色体。霍尔滕和科迈尔使用超快激光光谱仪和其他分析技术,跟踪光合作用中的速射能量转移(rapid-fire energy transfers)。
他们小组的最新成果已被介绍,就在最近一期的《新化学杂志》(New Journal of Chemistry)上。
这些天线包含高度组织化的立体系统,有多达25万个色素分子可以吸收光线,并通过漏斗,使阳光能量穿过色素/蛋白复合物,这种复合物称为基板,光能量传送到反应中心,在那里它会触发化学反应,最终产生三磷酸腺苷(ATP:Adenosine Triphosphate)。
绿菌中的光合系统包含一个称为绿色体的捕光天线和一个反应中心。硕士吸收的光能量转移到反应中心(红色),这要通过一种蛋白-色素天线复合物,就是所谓的基质(黄金)。天线(绿色)是由聚集成杆状的色素分子组成。 来源:华盛顿大学

大自然提供了三个出发点,可用于设计人工合成色素:就是卟啉,氯,和绿菌。其中,每个大环化合物都有一个双键交替路径(蓝色),它赋予分子基本的电子特性,包括可以吸收可见光或近红外光。血红蛋白是一种卟啉,它使血液呈红色;叶绿素就是绿色植物中的色素,它是氯;而紫色光合细菌中的色素是绿菌。这种彩色编码的吸收光谱显示,三种类型的色素会吸收太阳光中的不同颜色(棕色)。 来源:华盛顿大学 
在极性溶剂(洋红色)中,人工合成色素的吸收光谱阻止色素分子形成簇团,这种吸收光谱完全不同于非极性溶剂(蓝色)中的色素吸收光谱。这种区别表明,这些色素具有所需的“挂钩”,可在溶液中恰当地连接起来 来源:华盛顿大学
在最新的期刊论文中,对这项研究的目标做了介绍,就是要看看,合成色素分子是否可诱导进行自组装。这个过程中,色素要进行调整和键合,但研究得还不是很清楚。
“绿色体中色素团的结构是激烈争论的主题,”霍尔滕说,“有几个竞争模式。”
鉴于这种不确定性,科学家们就想研究色素分子的许多变化,看看是什么有益于成簇,什么不利于成簇。
化学家希望设计色素,模仿在光合生物中发现的那些色素,他首先制成三种分子框架中的一种。所有这三种都是大环化合物(macrocycles),或叫巨环:就是卟啉(porphyrin),氯(chlorin)和细菌叶绿素(bacteriochlorin)。
“乔恩•林德塞(Jon Lindsey)是我们小组的成员,他能合成类似物,模拟所有三种类型的色素,而且他是从头开始做的,” 霍尔滕说。林德赛博士是北卡罗来纳州立大学(North Carolina State University)葛兰素史克化学教授。
过去,化学家制作感光色素,通常首先要用卟啉,在三种类型的大环化合物中,它是最容易合成的。但是,林德塞也已经开发出一些方法,可以合成氯,氯是色素的基础,这些色素见于绿菌中的绿色体。氯可促进吸收红端可见光谱,这一段光谱科学家希望能够用来开发能源。
色素自组装的关键是金属原子和羟基(OH:hydroxyl),以及色素分子中的羰基(C = O:carbonyl)组,在上面的插图中,这一组显示为彩色。
博士生奥尔伽•马斯(Olga Mass)和同事在林德塞的实验室合成30种不同的氯。
这些色素在霍尔滕实验室和加州大学河滨分校(University of California at Riverside)大卫•波齐安(David Bocian)的实验室进行研究。
霍尔滕的实验室研究了它对光和荧光的吸收(这表明单体的存在,因为簇团通常不发荧光),而波齐安实验室研究其振动性质,这是取决于网状键合,这些键合存在于分子中,也存在于作为一个整体的色素团中。
在一个关键的测试中,霍尔滕实验室博士生约瑟夫•斯普林格(Joseph Springer)进行了比较,吸收光谱的色素在极性溶剂中,溶剂会阻止它成簇,光谱色素在非极性溶剂中,溶剂会使分子彼此互动,形成簇团。
“你可以看到它们的聚合,”斯普林格说。“一种色素完全在溶液中时,就是清晰的,但色调呈亮绿色。它们聚合起来时,溶液就变成暗绿色,而且你可以看到,在液体中有微小的斑点。”
吸收光谱表明,一些色素形成广泛簇团,分子的空间排列和电子性质,可以预测它们会在何种程度上聚集。
虽然这个项目集中研究自成簇,但是,帕洛阿尔托研究中心(PARC)的科学家已经迈出了的下一步,走向实用的太阳能设备。他说:“普拉提姆•比斯瓦斯(Pratim Biswas)博士是露西和斯坦利•罗帕塔教授(Lucy and Stanley Lopata Professor),也是能源、环境与化学工程系主任,我们那时就证明,我们可以让这些色素在表面上自行成簇,这是下一步。可以用它们设计太阳能装置,”霍尔滕说。
“我们不是要在未来6个月制作更高效的太阳能电池,”霍尔滕谨慎地说。“相反,我们的目标是形成基本认识,这样,我们可以实现下一代更高效的太阳能供电设备。” |